為了得到更高的回收率及精確度，使用石墨爐檢測水處理劑聚合氯化鋁中鉛含量，且在樣品中加入基體改進劑及信號穩(wěn)定劑。結果證明此法切實可行。

根據GB15892D1995，聚合氯化鋁中的鉛含量使用火焰法測定，然而存在檢出限高，痕量鉛常遇到基體干擾，樣品加標回收率低，樣品取樣量多，易產生沉淀，需要進行多次過濾，使誤差增大等問題。本文通過轉用石墨爐測定且加入基體改進劑和信號穩(wěn)定劑來探討對測定聚合氯化鋁中鉛的影響，同時對樣品處理進行改進，減少取樣量，把樣品處理過程中產生沉淀的可能性降至較低。結果表明檢出限明顯降低，且基體干擾大幅度減少，樣品加標回收率達到滿意水平。另外，由于基體改進劑的存在，使鉛在原子化前蒸發(fā)減少，同時，由于加入磷酸二氫銨作為信號穩(wěn)定劑，使檢測時鉛的吸收光譜更穩(wěn)定。因此，在保持原子化溫度不變下，回收率提高。此方法測定鉛檢出限為1．62ug／L。

1儀器

原子吸收分光光度計(VARIAN一220)；

GTA～110型石墨爐：

自動進樣器；

鉛空心陰很燈；熱解涂層石墨管

2試劑

(1)Pb標準貯備液，100mg／rnL

(2)Ph標準溶液，10ug／mL用時現(xiàn)配

(3)硝酸1+1溶液

(4)硫酸1+3溶液

(5)三價鐵共沉淀劑10．OOmg／mL

(6)氫氧化鈉400g／L、4g／L溶液

(7)基體改進劑：15mg／mL草酸、15rng／mL檸檬酸、15mg／mLEDTA一2Na

(8)磷酸二氫銨，10mg／mL

(9)很純水

以上試劑均為優(yōu)級純。

3儀器工作條件

4標準曲線及樣品處理

41標準曲線

(1)石墨爐標準曲線吸取0．50mL標準使用液，加入50mL容量瓶中，分別加人5．0mL三價鐵共沉淀劑，t0mL硝酸溶液，0．5mL草酸，0．5mL檸檬酸及0．5mLEDTA一2Na溶液，1．0mL磷酸二氫銨溶液，加純水至刻度，混勻。

取上述標準溶液為母液，以試劑空白標樣空白，由自動進樣器自動配制成0.00、10.00、20．00、50．00及100．00ug／L的標準溶液于石墨爐上得出標準曲線，其回歸式的相關系數(shù)為0．9994。在不加入草酸、檸檬酸、EDTA一2Na、磷酸二氫銨的情況下，按上述方法作一標準曲線，其回歸式的相關系數(shù)為0．9983。(2)火焰法標準曲線

分別吸取1．0、2．0、3．0、4．0、5．0mL標準使用液分男加入50mL容量瓶中，加入5．0mL三價鐵共沉淀劑，t0mL硝酸溶液，加純水至刻度，分別配成0．20、0．40、0．60、0．80、1．00rag／L的標準溶液。以試劑空白作標準空白，使用火焰法按GB15892一l995得出標準曲線，其回歸式的相關系數(shù)為0．9939。

4．2樣品處理

本實驗所取樣品為固體樣品，普通溶解處理會產生一定數(shù)量的白色沉淀。而較終處理成的樣品溶液亦可能產生少量沉淀影響檢測結果。較佳處理方法是進行高溫高壓消解，但礙于設備所限，經多次試驗，取0．30g固體試劑加酸溶解基本無沉淀產生。

稱取約0．3g固體試樣，精確至0．0tg。置于200mL燒杯中，加人40mL純水和10mL硫酸溶液，煮沸2min。冷卻(如有白色沉淀應過濾除去)，加入50mL三價鐵共沉淀劑。在攪拌下滴加400g／L氫氧化鈉溶液，先生成紅棕色沉淀又出現(xiàn)乳白色沉淀，較后，乳白同淀逐漸減少，只剩下紅棕色沉淀，停止滴加。將燒杯中溶液和紅棕色沉淀全部移入100mL量筒中，靜置4小時后將上清液全部傾除。再往量筒中加入t00mL4g／L的氫氧化鈉溶液，混勻，靜置2小時后將上清液全部傾除，再往量筒中加入t00mL4g／L的氫氧化鈉溶液，混勻。靜置2小時，將上清液全部傾除。滴加硝酸溶液，使量筒中紅棕色沉淀全部溶解。移人50mL容量瓶中，加入0．5n1L草酸，0，5mL檸檬酸和0．5mLⅡⅪ1A一2№，1．0mL磷酸二氫銨溶液，用純水稀釋至刻度，搖勻，上機鋇4定。

在使用火焰法作對比檢測時，樣品處理不加基體改進劑和信號穩(wěn)定劑。

5樣品檢測與結果對比

5．1標準曲線的比較對比上述三條標準血線的回歸式的相關系數(shù)r可見：

(1)使用石墨爐法比使用火焰法所得出的曲線的相關系數(shù)更接近1；

(2)同是使用石墨爐法，加入基體改進劑和信號穩(wěn)定劑比不加人時所得出的曲線的相關系數(shù)更接近1?？梢娂尤牖w改進劑和信號穩(wěn)定劑時使用石墨爐法繪制的標準曲線更精確。

5．2干擾測試

本文分別對含有基體改進劑及信號穩(wěn)定劑和無基體改進荊及信號穩(wěn)定劑的石墨爐法、火焰法作干擾測試。對于石墨爐法是一個15．0~g／L的含鉛標準液中分別加入下列干擾物：錳1．0mg幾、鋅1．0mg／L、銅0．05mg／L、鎘1．50~g／L。而火焰法則為含上述干擾物的0．t5mg／L含鉛標準液。石墨爐各測5次，火焰法測驗10次，其平均結果如表2：

表2表明，在有基體改進劑及信號穩(wěn)定劑時使用石墨爐法，上述各種干擾元素不影響測定結果。

5．3測試方法的精密度

(1)同時對某一批次的聚合氯化鋁進行10次加入基體改進劑和信號穩(wěn)定劑的石墨爐平行測定，結果如表3所示：

上述樣品10次測定的平均值為11．54ug／L，標準偏差(sD)為069ug／L，相對標準偏差(RS3)為5.98％。(2)在投有加入基體改進劑及信號穩(wěn)定劑時作一條標準曲線。以此曲線對上述同一批次樣品進行10次平行測定，結果亦列于表3：

其平均值為15．16(g／L)，標準偏差(sln)為2．39ug／L，相對標準偏差(RSD)為15．75％可見投有基體改進劑及信號穩(wěn)定劑時誤差偏大，精密度較差。

5．4測試方法的準確度

(1)回收測試

取另一樣品分別配制10個試樣按實驗方法加入基體改進劑和信號穩(wěn)定劑以石墨爐法先測其本底值，加標200vg／L進行回收試驗，結果見表4：取同一樣品在不加基體改進荊及信號穩(wěn)定劑時以石墨爐法按上述方法作回收測試，結果見表4：

從上述回收測試可見，在使用石墨爐時10個試樣加標后測出結果有基體改進劑及信號穩(wěn)定劑劑存在時的回收率均接近百分之一百，準確性很高；而無基體改進劑及信號穩(wěn)定劑存在時回收率正、負偏差均較大，準確性偏低，結果不能使人滿意。

5．5基體改進劑與信號穩(wěn)定劑的作用

(1)基體改進劑的作用

為證明基體改進劑對測定微量鉛確有正面的影響，特對標準加入曲線與標準曲線作斜率比較。分別以5—3～(1)樣品測試、5～4一(1)中回收測試分別進行標準加入法作一標準曲線求斜率。結果如表5：

由于標準曲線與標準加入曲線斜率比愈接近1，則基體干擾愈小，從上述比值可以認為由于基體改進劑的存在，使樣品在鍘試中受基體干擾減小了。原因是由于基體改進劑的存在，使存在于基體中的鉛在大量基體未蒸發(fā)前原子化，避免了在原子化過程中由于基體同時蒸發(fā)對測定鉛產生干擾。上表中二條標準曲線的回歸式的相關系數(shù)r分別為0．9994，0．9998，而標準加入曲線的回歸式的相關系數(shù)r為0．9992，0．9996。可見，由于基體改進劑的存在，減少了基體干擾，所得出的標準曲線與標準加入曲線的回歸式的相關系數(shù)都達到小數(shù)點后三個?9的水平，十分接近1。所繪制曲線的精密度均甚高。

草酸，檸檬酸和EDTA一2Na作為基體改進劑允許一個較低的原子化溫度。本文分別把1900，2000，2100"C作為原子化溫度對同一樣品作檢測，其結果十分接近。在原子化后石墨管無任何殘留的前提下，認為保持2100"C為原子化溫度是較佳選擇。

(2)信號穩(wěn)定劑的作用

為測定信號穩(wěn)定劑的作用，特配制一個50ug／L含干擾物的鉛溶液，分別比較加入及不加入磷酸二氫銨時，檢測過程中的吸收光譜?？梢?，磷酸二氫銨在測定鉛的過程中能起到穩(wěn)定鉛的吸收信號，提高檢測精度的作用，如圖1(圖1a為加入磷酸二氫銨的吸收光譜，圖1b未加入)

5．6本方法的檢出限

本文分別以質控樣25．0ug／L對存在基體改進荊和信號穩(wěn)定劑石墨爐法及以質控樣055mg／L對火焰法測定其檢出限，分別為1．63／ug／L及0．22mg／L，由上述結果可知，由于使用火焰法其靈敏度低，且作標準曲線時其標樣濃度較大。導致檢出限甚高，對作痕量鉛的測定存在較大困難。而石墨爐法由于靈敏度高且存在基體改進劑及信號穩(wěn)定劑，因此檢出限較低，符合測定要求。

6總結

實驗結果證明使用石墨爐且加入基體改進劑和信號穩(wěn)定劑對測定聚合氯化鋁中痕量鉛的方法切實可行?？捎靡蕴娲鹧娣▉硖岣邷y定的準確性。但在本法中，由于樣品處理中加入1+1濃硝酸，因而標準樣及空白亦同時加入，在量多、頻率大的使用過程中減低了石墨管的使用壽命。因而在測定前后必須檢查石墨管使用情況，保證測定的準確性。